周劍 - 教授博士生導師 - 華東師范大學

相關研究

華師大周劍教授課題組運用“協同活化”的理念，采用“雙功能催化”和 “多種催化劑協同催化”這兩種實現協同效應的策略，來提高反應速度和加強選擇性控制，從而建立催化去對稱化新策略，發展構建全取代碳手性中心的不對稱催化新反應，拓展手性化學空間。

1. 吡啶C4位大位阻取代PyBOX配體

周劍教授團隊發現在PYBOX配體中吡啶C4位引入不同電性的“大位阻”取代基可以靈活方便地改變配體的電性和位阻效應以及形成更有效的手性口袋，進而運用所發展的吡啶C4位具有大位阻取代基的芐氧基、膦酸酯基或砜基新型PYBOX配體，實現了傳統PYBOX配體難以實現的不對稱CuAAC反應，不對稱A³偶聯-羧化環化串聯反應、Strecker反應以及炔丙基取代等多種類型的不對稱催化反應。

1. Asymmetric Cu-catalyzed alkyne-azide cycloaddition

Chem. Sci. 2020, 11,97

2. Desymmetric CuAAC

Org. Lett. 2020, 22, 1270–1274

3. Cu-catalyzed asymmetric propargylic amination

Nat. Chem. 2024,16, 521–532 .

4. Enantioselective propargylic hydrazination to generate α-tertiary ethynylhydrazines.

Nat. Commun. 2025, 16, 4571

5. Kinetic resolution of ethynylphosphine

Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 8488 –8493

6. Kinetic Resolution of α-Tertiary Azides

Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202301470.

2. 雙功能氯甲基硅試劑Me₂(CH₂Cl)SiCF₃和Me₂(CH₂Cl)SiCN

周劍教授課題組針對傳統氰化和三氟甲基化硅試劑（TMSCN和TMSCF₃）功能單一、反應性能不足等缺點，發展了兩類新型雙功能硅試劑，Me₂(CH₂Cl)SiCF₃和Me₂(CH₂Cl)SiCN。新試劑中第二功能基氯甲基的引入可調控硅試劑的電性和位阻效應，通過氫鍵等弱相互作用穩定反應過渡態，從而實現更好的反應活性和選擇性控制。它們被成功應用于構建系列季碳手性中心的不對稱硅氰化反應和三氟甲基化反應，取得了比傳統TMSCN試劑更好的反應活性和選擇性。

1. Me₂(CH₂Cl)SiCN的應用

J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 8730-8733

2. Me₂(CH₂Cl)SiCF₃的應用

Org. Lett. 2022, 24, 8364-8369

Chin. J. Chem. 2026, 44, 1391-1398

3. 雙功能膦酰胺催化劑

華東師范大學周劍教授團隊從金雞納堿、手性1,2-二胺和氨基醇衍生設計了三類膦酰胺-胺雙功能催化劑，通過改變膦酰胺的兩個取代基來調控催化劑的位阻和電子效應，同時，磷氧雙鍵（P=O）可作為Lewis堿來參與反應。相比于酰胺、磺酰胺和硫脲衍生的類似催化劑，膦酰胺-胺雙功能催化劑在構建手性季碳的不對稱催化反應中顯示了優異的選擇性調控性能。